本标准适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯8种苯系物的测定。
本方法选用3%皂土/101担体+2.5%邻苯二甲酸二壬酯/101担体,混合重量比为35:65的串联色谱拄,能同时检出样品中上述8种苯系物。采用液上气相色谱法,检出浓度为0.005mg/L。测定范围为0.005~0.1mg/L;二硫化碳萃取的气相色谱法,检出浓度为0.05mg/L,测定范围为0.05~12mg/L。
2、试剂和材料
2.1载气和辅助气体
2.1.1载气:氮气,纯度99.9%,通过一个装有5A分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。
2.1.2燃气:氢气,与氮气的净化方法相同。
2.1.3助燃气:空气,与氮气的净化方法相同。
2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料
2.2.1苯系物:苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯均采用色谱纯标准试剂。
2.2.2无水硫酸钠(Na2SO4),分析纯。
2.2.3氯化钠(NaCl),分析纯。
2.2.4氮气,用活性炭加以净化的普氮(99.9%)。
2.2.5蒸馏水。
2.2.6二硫化碳(CS2),分析纯。在色谱上不应有苯系物各组分检出。如若检出应做提纯处理。
2.2.7苯系物贮备溶液:各取10.0μL苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯色谱纯标准试剂(2.2.1),分别配成1000mL的水溶液作为贮备液。可在冰箱中保存一周。
2.2.8气相色谱用标准工作溶液:根据检测器的灵敏度及线性要求,取适量苯系物贮备溶液(2.2.7)用蒸馏水(2.2.5)配制几种浓度的苯系物混合标准溶液。
2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料
2.3.1色谱柱和填充物:见3.4条“色谱柱”中有关内容。
2.3.2涂渍固定液所用溶剂:苯、丙酮。
3、仪器
3.1仪器的型号(滕州华普GC-8910)
带氢焰离子化检测器的气相色谱仪。
3.2进样器
5mL全玻璃注射器,10μL微量注射器。3.3记录器与仪器相匹配的记录仪。3.4色谱柱3.4.1色谱柱类型:填充柱。3.4.2色谱柱数量,1支。3.4.3色谱柱的特性:3.4.3.1材料:不锈钢或硬质玻璃管。3.4.3.2长度:3m。3.4.3.3内径:4mm。3.4.4填充物:3.4.4.1载体:a.名称:101白色担体。b.粒度:60~80目。3.4.4.2固定液:
a.名称及其化学性质:皂土(Bentone),使用温度100℃,邻苯二甲酸二壬酯(DNP),使用温度150℃。
b.液相载荷量:皂土为3%;DNP为2.5%。
c.涂渍固定液的方法:静态法。根据担体的重量称取一定量的皂土,溶解在苯(2.3.2)中,待完全溶解后倒入担体,使担体全部浸没在溶液中,轻轻摇动容器,让溶剂慢慢均匀挥发,待溶剂全部挥发后即涂渍完毕。DNP用丙酮溶解后,涂渍步骤同皂土。
3.4.5色谱柱的填充方法:不锈钢管柱的一端用玻璃棉和铜网塞住,接真空泵(泵前装有干燥塔),柱的另一端通过软管接漏斗,将固定相慢慢通过漏斗装入色谱柱内。在装填固定相的同时开动真空泵抽气。固定相在色谱柱内应均匀紧密填充。先将3%皂土/101按总重量的35%装入色谱柱,然后将2.5%DNP/101按总重量的65%装入柱内,装填完毕后用玻璃棉和铜网塞住色谱柱的另一端。
3.4.6色谱柱的老化:将装好的色谱柱DNP一端接在进样口上,另一端不要联接检测器,用较低的载气流速通入氯气,慢慢地(在1h内)将柱箱温度提高至90℃,在此温度老化8h,在老化过程中注入较浓的混合标准溶液。
3.4.7柱效能和分离度:在给定的条件下,色谱柱总的分离度大于0.7。
3.5检测器
3.5.1类型:氢焰离子化检测器。
3.5.2检测器极化电压+250V,使用单焰工作。
3.6试样预处理时使用的仪器
3.6.1恒温水浴。
3.6.2康氏电动振荡机,振荡次数不小于200次。需在机上自配水槽一个(有进、出水口,并有100mL注射器固定夹)。
3.6.3100mL全玻璃注射器。
3.6.4封诸100mL注射器(3.6.3)用胶帽若干。
4、样品
4.1样品的性质
4.1.1样品名称:工业废水、地表水。
4.1.2样品状态:液体。
4.1.3样品的稳定性:水中苯系物易挥发。
4.2水样采集和贮存方法
4.2.1水样采集:用玻璃瓶采集样品,样品应充满瓶子,并加盖瓶塞。
4.2.2水样保存:采集水样后应尽快分析。如不能及时分析,可在4℃冰箱中保存,不得多于14天。
4.3试样的预处理
4.3.1液上气相色谱法的预处理方法:称取20.0g氯化钠(2.2.3),放入100mL注射器(3.6.3)中,加入40mL水样,排出针简内空气,再吸入40mL氮气(2.2.4)然后将注射器用胶帽(3.6.4)封好,置于康氏振荡器水槽(3.6.2)中固定,在35℃恒温下振荡5min,抽取液上空中的气体5mL做色谱分析。当废水中苯系物浓度较高时,可减少进样量。
4.3.2二硫化碳萃取的富集方法:取调至酸性(pH<2)的水样放入250mL分液漏斗中,加5mL二硫化碳(2.2.7),振摇2min,静置分层后,分离出相,在规定的色谱条件下,取5μL萃取液做色谱分析。
注意:如用二硫化碳萃取时发生乳化现象,则可在分液漏斗中加入适量无水硫酸钠(2.2.2)破乳,收集萃取液时,在分液漏斗的颈下部塞一块玻璃棉,使萃取液过滤。弃去最初几滴,收集余下的二硫化碳溶液,以备测定。
5、操作步骤
5.1调整仪器
5.1.1汽化室温度:200℃。
5.1.2柱箱温度:恒温,65℃。
5.1.3裁气流速:流速34mL/min。根据色谱柱的阻力调节柱前压。
5.1.4检测器:
5.1.4.1检测室温度:150℃。
5.1.4.2放大器输入阻抗1010Ω。
5.1.4.3辅助气体的调节:氢气流速:36mL/min;空气流速:384mL/min。
5.1.5记录器:
5.1.5.1衰减:根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减。
5.1.5.2纸速:300mm/h。
5.2校准